长庆二年(822年)正月,太和公主到达回纥,被册立为仁孝端丽明智上寿可敦 。册立仪式还蛮麻烦的,首先,“先升楼东向坐”,由回纥公主向太和公主传授回纥礼仪 。太和公主脱下唐朝公主服,换上回纥服装,由一老妪服侍,到楼前朝西而拜 。第二次俯拜结束后,进入设在楼下的毡幄中,脱掉回纥服装,披上可敦服 。可敦服“通裾大襦,皆茜色,金饰冠如角前指” 。然后,太和公主走出毡幄向可汗俯拜 。回纥预先把“大舆曲废”准备好,前面安放一个小座,太和公主坐定后,回纥九相分别背着她“随日右转于庭者九,公主乃降舆升楼”,与可汗朝东并坐,接受群臣的朝拜 。这样,太和公主就正式当上了回纥可敦 。
太和公主自己也建了牙帐,命二位大相自由出入帐中,有了胡证等人的陪伴,太和公主倒也过得逍遥自在 。当唐朝使臣要回去复命时,太和公主悲痛万分,哭得像泪人一样 。但是,没有办法,唐朝使臣只好眼睁睁地看着太和公主那稚弱的娇躯留在风沙漫天的大漠之中 。宝历元年(825年),崇德可汗死了,他的弟弟曷萨特勒立,被唐朝册封为毗伽昭礼可汗(825—832年),太和公主又作了昭礼可汗的可敦 。大和六年(832年),昭礼可汗被他的部下所杀,他的侄子胡特勒立,是为彰信可汗(832—839年) 。太和公主又作了彰信可汗的可敦 。此时的回纥一片混乱,动荡不安 。因闹雪灾,冻死牛羊马匹无数,又被吐蕃和黠戛斯(今吉尔吉斯境内的部族)击败,内忧外患之下,回纥四分五裂,回纥的可汗也是走马灯一般换来换去,太和公主的丈夫也就随之被换来换去 。大和九年(835年)六月,太和公主向唐朝献“马射女子七人,沙陀小儿二人” 。开成四年(839年),掘罗勿杀死彰信可汗,奉盍驳特勒为可汗(839—840年),太和公主最后又作了盍驳特勒可汗的可敦,可怜的太和公主这次的和亲可谓是失败的,她不但没有安定好唐朝,就其回纥也是动荡不安 。
回纥这时已经改称回鹘,结果被黠戛斯攻破,俘虏了回鹘的许多贵族,其中就有太和公主 。太和公主被黠戛斯所得之后 。黠戛斯自称是李陵的后代,与唐朝同姓,见太和公主是李唐的公主,竟认做是自家人,不但没有杀害,反而派达干10人护送太和公主回唐朝 。然而,正当太和公主这一行人归心似箭,急匆匆地向大唐国土的方向赶去时,后面却又追上来一队回鹘的铁骑 。原来在回鹘的残余势力中有一股势力,推举乌介为可汗,他派轻骑兵追上了太和公主一行人,杀了黠戛斯所派的人,把公主扣为人质,然后向大唐要粮要城 。
唐武宗对太和公主的命运十分关心,他也知道回鹘的部众饥寒交迫,乌介可汗只能挟持太和公主到塞上向唐求援 。最后,唐武宗采纳了李德裕的建议,“许借米三万石” 。会昌三年(843年),回鹘大掠云、朔北边,唐武宗“以公主之故,不欲急攻” 。也就是说:唐朝一方面给回鹘一些粮食,以稳住回鹘,另一方面却伺机出兵,夺回公主 。会昌(843年)三年正月,机会终于来了,麟州剌史石雄会合了沙陀人朱邪赤心,还有一些党项人,前去迎击回鹘 。在侦察敌情时,石雄发现敌营里有个帐篷非常独特,出入的人衣着也比较像汉人 。于是派探子查问,结果证明,这正是太和公主的居处 。石雄当下又派细作密报公主:“唐朝大军就要迎公主回国,请公主不要惊慌,切勿乱跑乱动!”石雄派人挖地道,突袭乌介的营帐,一时回鹘人大败,乌介可汗还没来得及将他的要挟唐朝的资本太和公主带走就率领骑兵仓皇而逃 。石雄追到杀胡山,乌介可汗受伤,然后投奔其妹夫室韦首领去了(也是一次和亲) 。
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