伍德沃德规则 _生活百科

伍德沃德规则【伍德沃德规则】伍德沃德规则是由分子结构计算紫外-可见光谱中最大吸收峰出现的波长（λmax）的一个经验规则。由美国化学家 R. B. Woodward 提出。一般用于预测共轭二烯、多烯、α,β-不饱和酮等化合物的 λmax，实际误差通常只有几纳米。
基本介绍中文名：伍德沃德规则
外文名：Woodward's rules
领域：物理学，光学
简介伍德沃德规则是由分子结构计算紫外-可见光谱中最大吸收峰出现的波长（λmax）的一个经验规则。由美国化学家 R. B. Woodward 提出。一般用于预测共轭二烯、多烯、α,β-不饱和酮等化合物的 λmax，实际误差通常只有几纳米。表格多烯：异环（和无环）二烯（基本值）217同环二烯（基本值）253增量：每一个共轭双键+ 30每一个烃基取代基或环基+ 5每一个环外双键+ 5每一个乙酸酯基团+ 0每一个醚官能团+ 6每一个硫醚官能团+ 30每一个溴/氯原子+ 5每一个叔胺基团+ 30单位：纳米 (nm)α,β-不饱和酮：母体体系（基本值）215增量：每一个共轭双键+ 30每一个环外双键+ 5每一个烃基取代基：α-C+ 10β-C+ 12γ-C 或 δ-C+ 18单位：纳米 (nm)分子轨道对称守恆原理分子轨道对称守恆原理（伍德沃德-霍夫曼规则），是凭藉轨道对称性来判断周环反应产物立体化学性质的一套规则，由罗伯特·伯恩斯·伍德沃德和罗德·霍夫曼于1965年提出。它主要用于分析电环化反应、环加成反应和σ迁移反应，运用前线轨道理论和能级相关理论来分析周环反应，总结出其立体选择性规则，并根据这些规则判断周环反应是否可以进行，以及反应的立体化学特徵。分子轨道对称守恆原理认为：化学反应是分子轨道进行重组的过程。在协同反应中，由原料到产物，分子轨道的对称性始终不变，是守恆的，因为只有这样，才能用最低的能量形成反应中的过渡态。符合分子轨道对称守恆原理的反应途径被称为是“对称性允许”的，不符合该原理的反应途径则被称为是“对称性禁阻”的。用扩展休克尔方法进行的理论计算支持了该原理所进行的预测，但在某些特殊情况（如施加应力）下，得到的产物不符合分子轨道对称守恆原理。参见Woodward-Hoffmann规则