![霍夫曼反应](http://img.gansulong.com/220806/014P44260-0.jpg)
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霍夫曼反应【霍夫曼反应】霍夫曼反应按“接近E1cb的E2”的机理进行(见消除反应),但过程中并不生成共轭硷负碳离子 。
基本介绍中文名:霍夫曼反应
外文名:Hofmann Reaction
药品:四级铵硷
发现时间:1881年
发现者:A.W.von霍夫曼
简介四级铵硷加热至100℃以上分解成烯烃、 三级胺和水的反应 。1881年由德国化学家A.W.von霍夫曼首先发现 。霍夫曼反应可用于製备某些烯烃,还可用于测定複杂胺类和生物硷的结构 。把未知的含氮化合物与过量碘甲烷作用,使之转变为四级铵盐,用湿氧化银处理即得四级铵硷,加热发生分解 。根据所消耗碘甲烷和含氮未知物的摩尔比,可判断该化合物是否为一级、二级或三级胺,并从所生成烯烃的结构推测该化合物的结构 。霍夫曼曾用此法研究一些哌啶类化合物的结构 。由于在反应中使用过量碘甲烷使未知物转变为四级铵盐,故又称为彻底甲基化反应 。反应硷进攻四级铵正离子中的一个β碳原子上的氢(β氢原子),并促使离去基团三级胺的断裂和双键的生成 。当四级铵正离子中含有结构不等同的几个β氢原子时,反应趋向于生成双键上取代基最少的取代乙烯,即被硷作用的速率以β碳为CH3的氢最快,为CH2R的氢次之,为CHR2的氢最慢 。例如,二级丁胺经霍夫曼反应所得的烯烃中1-丁烯占95%,而 2-丁烯只占5% 。这种规律性也存在于不同烷基之间的竞争中,例如丁基异丁基胺经霍夫曼反应所得烯烃中1-丁烯占64%,异丁烯只占36% 。这种规律性称霍夫曼规则 。含氮杂环中的二级胺和三级胺可通过两次或三次霍夫曼反应,生成二烯或三烯,例如:
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