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铬中毒【铬中毒】铬中毒是在自然界 以三价铬状态存在,分布广泛 。重要的化 合物有重铬酸钾等,多为意外中毒,对局 部有腐蚀作用,血液中的六价铬被还原为三价,使谷胱甘肽还原酶活性下降,使血 红蛋白变成高铁血红蛋白失去携氧能力 。尸体解剖中主要所见是消化道腐蚀徵象和 消化道黏膜被染为黄色 。迁延中毒时可见 肝、肾、心肌细胞变性,肾小管上皮细胞 坏死 。(黄飞骏)
基本介绍中文名:铬中毒
元素原子量:51.9961
元素符号:Cr
元素类型:金属元素
元素性质铬(chromium,Cr)为人体必需的微量元素之一 。元素符号:Cr元素原子量:51.9961元素类型:金属元素原子体积:(立方厘米/摩尔) 7.23元素在太阳中的含量:(ppm) 20元素在海水中的含量:(ppm) 太平洋表面 0.00015地壳中含量:(ppm)100质子数:24中子数:28原子序数:24所属周期:4所属族数:ⅥB电子层分布:2-8-13-1晶体结构:晶胞为体心立方晶胞,每个晶胞含有2个金属原子 。氧化态:Main Cr+3Other Cr-2,Cr-1,Cr0,Cr+1,Cr+2,Cr+4,Cr+5,Cr+6电负性:1.66外围电子排布:3d5 4s1 基态原子电子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar] 3d54s1铬来源和用途自然界中主要以铬铁矿FeCr2O4形式存在 。由氧化铬用铝还原,或由铬氨矾或铬酸经电解製得 。按照在地壳中的含量,铬属于分布较广的元素之一 。它比在它以前发现的钴、镍、钼、钨都多 。这可能是由于铬的天然化合物很稳定,不易溶于水,还原比较困难 。有人认为沃克兰取得的金属铬可能是铬的碳化物 。铬用于制不鏽钢,汽车零件,工具,磁带和录像带等 。铬镀在金属上可以防鏽,也叫可多米,坚固美观 。铬可用于制不鏽钢 。红、绿宝石的色彩也来自于铬 。作为现代科技中最重要的金属,以不同百分比熔合的铬镍钢千变万化,种类繁多,令人难以置信 。天然水不含铬;海水中铬的平均浓度为0.05ug/l;饮用水中更低 。铬的污染源有含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣製、印染等排放的污水 。铬的生理作用铬对人体的作用铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用 。确切地说,铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等 。人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有机铬的利用率可达10-25% 。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在 。铬的毒性与其存在的价态有关,金属铬对人体几乎不产生有害作用,未见引起工业中毒的报导 。三价的铬是对人体有益的元素,而六价铬是有毒的 。六价铬比三价铬毒性高100倍,并易被人体吸收且在体内蓄积,三价铬和六价铬可以相互转化 。铬对健康的危害侵入途径:吸入、食入 。健康危害:进入人体的铬被积存在人体组织中,代谢和被清除的速度缓慢 。铬进入血液后,主要与血浆中的铁球蛋白、白蛋白、r-球蛋白结合,六价铬还可透过红细胞膜,15分钟内可以有50%的六价铬进入细胞,进入红细胞后与血红蛋白结合 。铬的代谢物主要从肾排出,少量经粪便排出 。六价铬对人主要是慢性毒害,它可以通过消化道、呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体,在体内主要积聚在肝、肾和内分泌腺中 。通过呼吸道进入的则易积存在肺部 。六价铬有强氧化作用,所以慢性中毒往往以局部损害开始逐渐发展到不可救药 。经呼吸道侵入人体时,开始侵害上呼吸道,引起鼻炎、咽炎和喉炎、支气管炎 。对环境的影响毒理学资料及环境行为六价铬污染严重的水通常呈黄色,根据黄色深浅程度不同可初步判定水受污染的程度 。刚出现黄色时,六价铬的浓度为2.5~3.0mg/L 。致癌性判定:动物为可疑反应 。危险特性:其粉体遇高温、明火能燃烧 。燃烧(分解)产物:自然分解产物未知 。现场应急监测方法速测管法;目视比色法;携带型分光光度法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编携带型比色计(六价铬)(义大利哈纳公司产品)实验室监测方法监测方法 来源 类别高锰酸钾氧化-二苯碳醯二肼光度法 GB7466-87 水质(总铬)火焰原子吸收法 GB/T17137-1997 土壤(总铬)二苯碳醯二肼光度法;直接火焰原子吸收法 GB/T1555.5-95 固体废物浸出液(总铬)硫酸亚铁铵容量法 GB/T1555.8-95 固体废物浸出液(总铬)硫酸亚铁铵容量法;二苯碳醯二肼光度法 GB/T1555.4-95 固体废物浸出液(六价铬)二苯碳醯二肼光度法 GB7467-87 水质(六价铬)二苯碳醯二肼比色法 CJ/T97-99 城市生活垃圾(总铬)二苯碳醯二肼光度法 《空气和废气监测分析方法》国家环保局编 空气和废气(六价铬)原子吸收法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物(总铬)环境标準中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.0015mg/m3(一次值)(六价铬)中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标準(铬酸雾)①最高允许排放浓度(mg/m3):0.080(表1);0.070(表2)②最高允许排放速率(kg/h):二级 0.009~0.19;三级 0.014~0.29(表1)二级 0.008~0.16;三级 0.012~0.25(表2)③无组织排放监控浓度限值:0.070mg/m3(表2);0.080mg/m3(表1)中国(GB5749-85) 生活饮用水水质标準 0.05mg/L(六价铬)中国(GB5048-92) 农田灌溉水质标準0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)(六价铬)中国(GB/T14848-93) 地下水质量标準(mg/L)(六价铬) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 Ⅴ类 0.005 0.01 0.05 0.1 >0.1中国(GB11607-89) 渔业水质标準0.1mg/L中国(GB3097-1997) 海水水质标準(mg/L) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类六价铬 0.005 0.010 0.020 0.050总铬 0.05 0.10 0.20 0.50中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标準(mg/L)(六价铬) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 Ⅴ类0.01 0.05 0.05 0.05 0.1中国(GB15618-1995) 土壤环境质量标準(mg/kg) 一级 二级 三级水田 90 250 ~ 350 400旱地 90 150 ~ 250 300中国(GB5058.3-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标準值 10mg/L(铬);1.5(六价铬)中国(GB8172-87) 城镇垃圾农用控制标準 300mg/kg应急处理处置方法一、泄漏应急处理切断火源 。戴好口罩和手套 。收集回收 。国内处理含六价铬废水的常用方法有硫酸亚铁-石灰法、离子交换法、铁氧体法等 。二、防护措施一般不需特殊防护,但需防止烟尘危害 。三、急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水沖洗 。眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水沖洗 。吸入:脱离现场至空气新鲜处 。食入:给饮足量温水,催吐,就医 。灭火方法:乾粉、砂土 。致病原因铬中毒的含义铬中毒是指人体内的血液和尿液中铬的含量超过正常标準 。职业性在工业上接触铬及其化合物,主要是铬矿石和铬冶炼时的粉尘和烟雾,电镀时吸人铬酸雾,生产过程中产生的六价铬化合物 。从事化工和电镀两个工种的工人,容易铬中毒 。⒈ 在电镀业、钢铁工业、颜料工业中短期内大量吸入重铬酸钾的粉尘和烟雾,电镀时可吸入铬酸雾而引起急性中毒 。⒉ 误服或自杀口服六价铬化合物也可导致急性中毒 。口服重铬酸盐对人的致死量为3g 。非职业性口服重铬酸钾,对胃肠黏膜有刺激作用,口腔黏膜变黄,呕吐黄色或绿色物质,吞咽困难,上腹部烧灼痛,腹泻,血水样便,严重者出现休克、面色青紫、呼吸困难 。重铬酸钾对肝和肾都有毒性,尿中出现蛋白,严重者发生急性肾功能衰竭 。婴幼儿可发生中枢神经系统症状,应与脑炎鉴别诊断 。毒害作用在临床上铬及其化合物主要侵害皮肤和呼吸道,出现皮肤黏膜的刺激和腐蚀作用,如皮炎、溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔、咽炎等 。可损害人体皮肤及呼吸道,形成很深的溃疡既铬疮 。铬疮出现后,铬毒素进入人体血液沉澱 。重者损害肾功能出现衰竭,如不及时抢救,患者会很快死亡 。国外报导,铬中毒会引起肺癌和皮肤癌 。铬慢性中毒,症状表现为皮肤和鼻黏膜的创伤 。1、皮肤损害 。六价铬化合物对皮肤有刺激和致敏作用,皮肤出现红斑、水肿、水疤、溃疡,皮肤斑贴试验阳性 。铬疮是一种小型较深的溃疡,发生在面部、手部、下肢等部位 。铬溃疡多发生于电镀、铬化学工业、硝皮工业等 。皮肤创伤主要是溃疡,又称“铬疡”,多发生在手指上手背上易擦伤部位,溃疡边缘隆起而坚硬,中间凹陷,其上覆盖黄褐色结痂,外观呈“鸡眼状”,可深达内膜 。治癒后留有边界清楚的圆形疤痕 。还有手腕、前臂及颈部等暴露部位发生皮炎,表现为片块状红斑、丘疹 。日本曾报导铬引起鳞状上皮癌2例 。2、呼吸系统损害 。铬酸盐及铬酸的烟雾和粉尘对呼吸道有明显损害,可引起鼻中隔穿孔、鼻黏膜溃疡、咽炎、肺炎,患者咳嗽、头痛、气短、胸闷、发热、面色青紫、两肺广泛哮鸣音、湿性哕音,及时治疗,症状可持续2周 。国外报导,铬可引起肺癌 。铬对鼻黏膜的损害表现为黏膜肿胀,通风不畅,鼻中隔一侧或双侧有点状糜烂面 。病情加重时,鼻腔乾燥,嗅觉减退,鼻出血等现象 。3、消化系统损害 。长期接触铬酸盐,可出现胃痛、胃炎、胃肠道溃疡,伴有周身酸痛、乏力等,味觉和嗅觉可减退,甚至消失 。预防方法预防铬中毒,工人必须穿上工作服,并戴防毒口罩 。并戴橡胶长手套,手套至少要长至肘关节 。工人工作环境,必须具备良好的通风设备 。如果劳动保护做好了,完全可以避免急性重度铬中毒事件发生 。
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