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铀化合物【铀化合物】铀化合物指的是铀与其他的元素组成的纯净物 。铀在不同情况下,可以生成U(Ⅲ)、U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的各种铀化合物,其中最稳定的是U(Ⅵ)的化合物,其次是U(Ⅳ)的化合物 。铀化合物主要包括氧化物、氢化物、碳化物、氮化物、氯化物、氟化物、硅化物、溴化物以及碘化物等 。词条对上述铀化合物进行了详细介绍 。
基本介绍中文名:铀化合物
外文名:Uranium compounds
套用领域:核能
涉及学科:核化学
简介铀(Uranium)是一种银白色金属化学元素,属于元素周期表中的锕系,化学符号为U,原子序为92 。每个铀原子有92个质子和92个电子,其中6个为价电子 。铀具微放射性,其同位素都不稳定,并以铀-238(146箇中子)和铀-235(143箇中子)最为常见 。铀在不同情况下,可以生成U(Ⅲ)、U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的各种铀化合物,其中最稳定的是U(Ⅵ)的化合物,其次是U(Ⅳ)的化合物 。铀化合物主要包括氧化物、氢化物、碳化物、氮化物、氯化物、氟化物、硅化物、溴化物以及碘化物等 。词条对上述铀化合物进行了详细介绍 。氧化物二氧化铀分子式: UO2二氧化铀是深褐色粉末,密度为10.96克/厘米,熔点2878°C 。二氧化铀具有半导体性质,电阻率随温度升高而下降 。由于二氧化铀具有受强辐照时不发生异性变形、在高温下晶格结构不变、不挥发和不与水发生化学反应等特性,已广泛用于製造反应堆燃料元件 。二氧化铀在室温下较稳定,但在空气中加热到200°C以上时会氧化成八氧化三铀 。二氧化铀在高温下能与氟化氢、氟化铵等作用生成四氟化铀;溶解在过氧化氢的硷溶液中,生成过氧铀酸盐 。二氧化铀可用金属热还原法还原成金属铀,还原剂常用钙和镁 。具有工业意义的二氧化铀製备方法有两种:① 高温还原法三氧化铀或八氧化三铀在800~900°C与氢进行还原反应而得;或用氨作还原剂,在550°C也可製得二氧化铀 。② 热分解法重铀酸铵(NH)UO、三碳酸铀醯铵(NH)[UO(CO)]及草酸铀醯UOCO等铀盐,在隔绝空气的情况下热分解,生成三氧化铀,分解产生的还原性气体,可进一步将三氧化铀还原成二氧化铀 。分解温度约为450°C,还原温度为650~800°C 。三氧化铀分子式: UO3三氧化铀随着生成条件不同,具有无定形和多种晶体结构,至少有六种晶体异构体,并各具有不同的特性 。其颜色通常为橙色,随着晶体结构不同,颜色也不同 。几乎所有的铀醯盐、铀醯铵复盐、铀酸铵盐在空气中煅烧,都可生成三氧化铀 。工业上最常用的製备方法是三碳酸铀醯铵、硝酸铀醯 UO(NO)、重铀酸铵及铀的水合过氧化物在400°C下热分解 。八氧化三铀分子式:U3O8八氧化三铀粉末的颜色随製备的温度不同而呈橄榄绿、墨绿,有时呈黑色 。三氧化铀在温度大于500°C时,即可转化为八氧化三铀 。重铀酸铵在800°C热分解也可得到八氧化三铀 。氢化物分子式:UH3性质:反应性很强 。细粒UH3在空气中或氧中于-76℃可自燃;它与水发生剧烈反应,其程度取决于反应物的相对量和接触速度;与卤代有机溶剂的反应是危险的,非卤代有机溶剂不能溶解氢化铀或不发生反应;与热浓硫酸反应较快 。铀在氢气中加热可製得氢化铀,250℃时该反应非常迅速 。铀与沸水或蒸汽反应也生成氢化铀 。氢化铀是实验室中由铀製备大部分铀化合物的中间产物 。块状金属铀在 250°C时与氢迅速反应,生成黑色粉末状氢化铀,温度高于400°C时,氢化铀开始分解,可得高活性细粉末状的铀 。这种铀特别适于合成铀的化合物,这是氢化铀最主要的用途 。碳化物碳化铀都是相对惰性的半金属物质,能少许溶于酸中,并会与水反应及在空气中燃点形成U3O8 。铀的碳化物包括一碳化铀(UC)、二碳化铀(UC2)和三碳化二铀(U2C3) 。向熔化铀加入碳,或在高温下把铀金属置于一氧化碳中,可产生UC和UC2 。U2C3在1800°C以下稳定,通过对UC和UC2的混合物进行机械施压可以形成 。一碳化铀分子式:UC黑色粉末,具有NaCl型面心立方结构 。密度13.63g/cm3 。熔点(2375±100)℃ 。常温下,与水慢慢反应,加热使反应变快,生成UO2、CH4和高级烃 。400℃时,无论在氧气或空气中都着火而生成U3O8和CO2 。1100℃时,与氮气生成氮化物 。室温下,与浓酸反应缓慢,加热后反应剧烈 。可通过控制元素的比例和温度,直接使元素化合而成,亦可用铀与甲烷等烃类气体反应製得 。与许多难熔金属及碳化锆等有相容性,故可用锆、铌、钛、钒等溶于一碳化铀中增加其机械强度,提高防腐蚀性,可用作核反应堆的释热元件二碳化铀分子式:UC2组成在UC1.85与UCl.94之间 。密度11.7g/cm3 。熔点2450℃±75℃ 。1800℃由四方结构转变为立方结构 。呈金属性,可导热导电 。常温下,与水反应缓慢,加热使反应变快 。在空气中慢慢分解 。与氟一起稍微加热就会爆炸 。室温下,与浓酸反应缓慢;硷可分解它 。铀碳化物的製备可通过控制元素的比例和温度,直接使元素化合而成 。三碳化二铀分子式: U2C3 性质:一碳化铀和二碳化铀的混合物在1300~1800℃加热生成倍半碳化物三碳化二铀 。在1800℃以上则分解成一碳化铀和二碳化铀 。三碳化二铀也具有铀碳化物(一碳化铀、三碳化二铀)的特性 。铀的碳化物具有独特的金属传导性,其熔点和硬度都很高,适于做核燃料 。共有三种碳化铀:UC、UC和UC 。UC和分散在石墨中的UC,是高温反应堆使用的核燃料形式 。将氢化铀分解而得的细铀粉末与甲烷作用,在650°C生成UC,在950°C以上生成UC 。也可用碳还原氟化铀,然后用真空电弧熔化及浇铸而得UC 。氮化物浅灰色粉末,体心立方结构,熔点~2630℃,理论密度值为14.32g/cm3,具金属性,是热和电的良导体 。温度在300℃以下时,与水反应缓慢,生成一层二氧化铀保护层 。溶于硝酸、浓高氯酸或热磷酸,不溶于热的或冷的盐酸、硫酸或氢氧化钠溶液 。与熔融硷反应迅速 。UN与潮湿空气或水能迅速进行反应 。易于氧化,温度低于1200℃製得的氮化铀,在空气中室温下就可着火 。加热铀和氮到400℃以上,得到的是氮化铀、三氮化二铀和二氮化铀(UN,U2N3和UN2)混合物;在高于1200℃的1个大气压的氮气中仅氮化铀是稳定的 。通常在2.0MPa的氮气中电弧熔融金属铀製备 。是潜在的核燃料,其铀原子密度高、慢化能力低和熔点高,可作为快中子堆的改进型燃料 。氯化物三氯化铀分子式:UCl3 性质:橄榄绿色晶体 。具放射性和吸湿性 。相对密度5.51 。熔点842℃ 。易溶于水、酸和冰醋酸,不溶于四氯化碳、三氯甲烷、丙酮等有机溶剂 。一种强还原剂 。在空气中不稳定 。由氢在59℃还原四氯化铀或在250~300℃时用氯化氢与铀的氢化物反应而得 。也可由氢还原四氯化铀製得 。四氯化铀分子式: UCl4 性质:亦称氯化铀 。深绿色晶体 。有毒!具放射性和强吸湿性 。挥发性高 。相对密度4.87 。熔点590℃ 。沸点792℃ 。溶于水和极性溶剂 。在空气中易氧化 。由八氧化三铀和碳混合物在氯气中加热製得 。五氯化铀分子式: UCl5可由三氧化铀与四氯化碳或氯反应製得其结构为氯桥的二聚体(在固相和蒸气相中) 。该二聚体又称二-μ-氯八氯合二铀(V)U2Cll0 。熔点327℃(估算而得) 。溶于二氯甲烷、四氯化碳、二硫化碳中 。能与稀土元素(Ⅰ)的氧化物、氢氧化物、碳氧化物及水反应 。製法:(1)三氧化铀、四氯化硅在400℃反应;(2)四氯化铀与氯在500℃反应;(3)三氧化铀与四氯化碳在高压、250℃反应 。五氯化铀有α型和β型 。α型为棕色晶体 。易吸湿 。由八氧化三铀与四氯化碳在400℃下反应,再经冷却至100℃而得 。β型为红棕色晶体 。易吸湿 。由五氟化铀与三氯化硼反应製得 。六氯化铀分子式:UCl6 性质:绿色晶体 。固体中含有独立的六氯化铀分子 。密度3.59g/cm3 。熔点177.5℃ 。沸点75℃(真空中) 。溶于四氯化碳、三氯甲烷 。在潮湿空气中水解 。与水剧烈反应生成氧氯化铀(UCl2O2) 。製法:(1)八氧化三铀与氯、碳在380℃反应 。(2)在真空中加热五氯化铀至120~150℃ 。(3)六氟化铀与三氯化硼在-100℃反应 。(4)六氟化铀与氯化铝反应 。用作化学试剂氟化物四氟化铀分子式:UF4性质:是铀的最重要化合物之一 。呈翠绿色的粉末 。熔点1036℃ 。密度(25℃)6.70g/cm3 。在空气中稳定,氧气氛中加热至800℃时转变为UF6和UO2F2 。不溶于水,溶于酸和硷 。氨-过氧化氢混合物剧烈反应生成可溶性过氧铀酸盐 。四氟化铀的製备方法不同,其堆密度也不同,通常在1.5~3.5g/cm3範围内 。是生产金属铀和六氟化铀的原料,通过钙(镁)金属热还原法生产金属铀,通过氟气(F2)氟化生产六氟化铀 。四氟化铀的工业製备有乾法和湿法两条途径 。用以製备六氟化铀和铀 。六氟化铀分子式:UF6黄色单斜晶体,相对密度4.68(21℃),熔点69.2(202.65千帕)℃,极易溶于水,溶于氯仿、四氯化碳,不溶于二硫化碳 。常用于富集铀235作核燃料 。:由四氟化铀经氟化而製得 。硅化物分子式:USi铀的硅化物主要是硅化铀USi,它的密度高(15.6克/厘米),寄生中子吸收截面低,同时对水有良好的耐腐蚀性 。初步辐照试验已证明,它是一个潜在的有用的核燃料 。硅化铀可用真空感应炉熔化铀和硅製得,由于其组成範围很窄,实际上很少得到单相合金,往往含有过量的铀或USi 。溴化物三溴化铀分子式:UBr3性质:暗褐色固体 。密度5.98g/cm3 。熔点-730℃ 。具强吸湿性 。易溶于水并放出氢气;溶于极性溶剂,溶解时常伴随化学反应;几乎不溶于非极性溶剂 。它与大多数金属反应,腐蚀性很强 。通常用金属铀与溴蒸气在570℃直接化合来製备它 。用以製备四溴化铀 。四溴化铀分子式:UBr4 性质:棕色晶体 。具放射性 。相对密度5.35 。熔点516℃ 。沸点792℃ 。化学稳定性差 。易溶于水,并发生强烈水解,亦溶于极性溶剂 。不溶于非极性液体,而溶于极性溶剂 。醋酸、甲醇、酚及苯胺均能与UBr4反应放出溴化氢 。在165℃由三氧化铀与四溴化碳作用或在300℃溴化三溴化铀製得 。碘化物分子式:UI4性质:黑色固体,密度6.76g/cm3 。熔点506℃ 。沸点759℃ 。具有吸湿性,易溶于水并强烈水解 。氧或乾燥的空气在室温能将UI4转化成UO2I2,提高温度则转化为U3O8 。室温下,UI4能与氯反应 。製备UI4可用化学计量的碘蒸馏到装有细粒铀的真空室中,保持一定的碘分压,加热可製得UI4 。
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