甲基丙烯酸缩水甘油酯( 二 ) _生活百科

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甲基丙烯酸缩水甘油酯製备方法传统製法使表氯醇(3-氯-1 ， 2-环氧丙烷)与甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸硷金属盐进行反应，再脱氯，可製得甲基丙烯酸缩水甘油酯。但这种方法所产生的酸(或盐) ，需要採取环保措施。新製法甲基丙烯酸甲酯与硷金属的氢氧化物在低分子醇和高沸点溶剂中，在阻聚剂的存在下进行反应，生成（甲基）丙烯酸硷金属盐，乾燥除去水和低分子醇等挥发物之后，加入环氧氯丙烷（ECH）和相转移催化剂，进行酯化反应，得到含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的粗酯产物，不经固液分离，直接将粗酯送入特殊的精馏塔进行精製。对于MAA（甲基丙烯酸）为原料的工艺路线，也可以使用这种方法进行精製。同现有技术相比本发明工艺路线短，工艺指标先进，产品纯度和收率均高达98%以上。酯交换法以缩水甘油与甲基丙烯酸甲酯为原料，进行酯交换，可製得甲基丙烯酸缩水甘油酯。主要生产企业美国陶氏化学，日本三菱化学等主要代理公司广州市珍林贸易有限公司编号系统CAS号：106-91-2MDL号：MFCD00005137EINECS号：203-441-9RTECS号：OZ4375000BRN号：2506PubChem号：24883127物性数据1.性状：无色透明液体。2.相对密度：1.0423.熔点（oC）：-824.沸点（oC）：1895沸点（oC, 1.33KPa）：756.折射率（20oC）：1.44927.闪点（oC）：768. 自燃点或引燃温度（oC）：3899. 爆炸下限（%,V/V）：1.110.溶解性：可溶于有机溶剂，不溶于水。毒理学数据1、刺激性：兔子刺激皮肤：500ul/24H 严重刺激。兔子刺激眼睛：100mg 中等强度刺激。2、急性毒性：大鼠经口LD50：500mg/kg；小鼠经口LD50：390mg/kg；兔径皮LD50：480mg/kg；大鼠吸入LC50：45ppm/4H 。3、对皮肤、黏膜有刺激性。4、本品对小鼠腹腔注射LD50：1.122mg/kg ，大鼠经口LD50：770mg/kg ，家兔皮肤涂抹LD50：450mg/kg 。生态学数据该物质对水有稍微的危害。分子结构数据1、摩尔折射率：35.392、摩尔体积（cm3/mol）：129.73、等张比容（90.2K）：318.04、表面张力（dyne/cm）：36.15、介电常数： 6、偶极距（10-24cm3）：7、极化率：14.03计算化学数据1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.82.氢键供体数量:03.氢键受体数量:34.可旋转化学键数量:45.互变异构体数量:无6.拓扑分子极性表面积38.87.重原子数量:108.表面电荷:09.複杂度:16210.同位素原子数量:011.确定原子立构中心数量:012.不确定原子立构中心数量:113.确定化学键立构中心数量:014.不确定化学键立构中心数量:015.共价键单元数量:1性质与稳定性避免与酸类、氧化物、紫外线辐射、自由基引发剂接触。几乎溶于所有有机溶剂，不溶于水。本品微毒。贮存方法储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃ 。避光保存。应与酸类、氧化剂分开存放，切忌混储。採用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。合成方法由甲基丙烯酸钠与环氧氯丙烷反应而得。原料消耗定额：甲基丙烯酸780kg/t、环氧氯丙烷690kg/t、氢氧化钠330kg/ 。也可以通过甲基丙烯酸甲酯与环氧丙醇的酯交换反应而获得。其中前一种方法原料易得，反应温和，是目前世界上普遍採用和方法。工艺流程：（一）甲基丙烯酸钠盐的製备在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计及滴液漏斗的四口瓶中，加入100ml的甲基烯酸，再加入100ml的溶剂，搅拌均匀，缓慢地滴加入103.5g的50%NaOH水溶液。控制反应温度不超过55℃ 。滴加反应完毕后，搅拌30min ，加入0.2g阻聚剂对羟基苯甲醚，在85-90℃、30.7-36.0KPa条件下进行减压脱水，乾燥即得到钠盐，密封保存备用。（二）GMA的合成在装有搅拌器、分水器及温度计的三口烧瓶中，加入40g乾燥的甲基丙烯酸钠盐、0.2g阻聚剂对羟基苯甲醚、1.2g催化剂（分别是几种季铵盐，一般用三乙基苄基氯化铵）、250g环氧氯丙烷，搅拌反应，反应温度控制在105-110℃ ，反应时间3.0h 。反应完毕后，进行过滤去除NaCL ，所得滤液在80-80℃/6.7-80.KPa条件下减压蒸馏出环氧氯丙烷；再在100-105℃/1.1-1.6KPa条件下减压蒸馏出产品GMA 。用途1.主要用于粉末涂料，也用于热固性涂料、纤维处理剂、粘合剂、抗静电剂、氯乙烯稳定剂、橡胶和树脂改性剂、离子交换树脂和印刷油墨的粘合剂。2.用作聚合反应的功能性单体。主要用于製造丙烯酸类粉末涂料，用作软单体与甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯等硬性单体共聚，可调节玻璃化温度及挠性，提高涂膜的光泽度、附着力及耐候性等。也用于製造丙烯酸乳剂及无纺布。作为功能性单体，可用于製造感光树脂、离子交换树脂、螯合树脂、医疗用选择性滤过膜、牙科材料、抗血凝剂、免溶吸附剂等。还用于对聚烯烃树脂、橡胶及合成纤维进行改性。3.由于其分子内既含有碳碳双键，又含有环氧基，广泛地用于高分子材料的合成和改性。用作环氧树脂的活性稀释剂、氯乙烯的稳定剂、橡胶和树脂的改性剂、离子交换树脂和印刷油墨的黏合剂。还用于粉末涂料、热固性涂料、纤维处理剂、胶黏剂、抗静电剂等方面。另外， GMA对胶黏剂、无纺布涂料的粘接性、耐水性、耐溶剂性的改善也非常显着。4.在电子方面，用于光致抗蚀膜、电子线、保护膜、远红外线相X线保护膜。在功能性聚合物方面，用于离子交换树脂、螯合树脂等。在医用材料方面，用于抗血液凝固材料、牙科用材料等。