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对于羧酸和酯的还原反应,氢化铝较氢化铝锂的反应更快 。但是对于卤代烷烃的还原,氢化铝则表现出较惰性的还原活性 。因此使用氢化铝可以有效地实现带卤素的羧酸和酯的还原反应 (式3) 。此外,氢化铝锂能够还原硝基化合物,而氢化铝则对其不具有还原效果,因此使用氢化铝还能实现带硝基的羧酸和酯的还原反应 (式4) 。
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对于醯胺化合物还原为胺的反应,通常存在C-O键断裂和C-N键断裂的竞争反应 。但使用氢化铝则可以选择性地实现C-O键的断裂,从而实现α,β-不饱和醯胺向烯丙基胺化合物的转化 (式5) 。
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由于氢化铝的硷性相对氢化铝锂较弱,因此对于含酸性氢原子的底物同样适用 。如对含有酸性α-H的烯丙基腈化合物的还原 (式6,式7) 。
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氢化铝的另一类重要反应是诱导环氧化合物的开环反应 。对于大多数环氧化合物,负氢进攻都是发生在立体位阻较小的一端 (式8)[5],但由于氢化铝中负氢自身的性质,它也可以进攻立体位阻较大的碳原子 (式9) 。
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此外,氢化铝还能实现丙炔醇系统上的氢铝化反应,即对炔烃发生加成反应,进而用碘淬灭实现sp2-碘代烯丙醇化合物的製备 。并且氢化铝较氢化铝锂表现出了不同的区域选择性,负氢会优先进攻3-位炔碳原子 (式10) 。
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