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第三种形式中 , 聚合物是一个交联网络 , 不稳定的交联链断裂 , 释放出可溶解的聚合物碎片;
第四种形式是以上三种形式的综合表现 。
4.聚合物的化学反应的特征
答:虽然聚合物的化学反应与小分子的化学反应没有本质区别,但事实上由于聚合物分子量大,链结构复杂等特性 , 使得它和小分子的化学反应相比又具有许多特点:
(1)在很多情况下 , 聚合物的官能团反应活性明显低于小分子 , 两者在反应程度上有很大的不同 。大分子的反应速度较慢 , 并且聚合物的化学反应往往不完全 , 具有局部反应的特点 。
(2)产物不纯 , 副反应多 , 如聚丙烯晴水解制备聚丙烯酸的反应过程中 , 大分子链上总同时含有未反应的情基和其他处于不同反应阶段的基团 , 如酚基、羧基、环亚胺基 , 因而不存在纯的聚丙烯酸 。
(3)大分子化学反应只需加入少量试剂即可引起性质上巨大变化 , 而低分子化合物 , 一般需要等摩尔试剂 。
5.如何选择引发剂?
答:首先 要根据聚合反应实施的方法来选择 , 一般情况下:
(1)本体聚合、悬浮聚合和有机溶液聚合选择偶氮类和过**物类油溶性引发
剂;
(2)乳液聚合和水溶液聚合则要选择过硫酸盐类的水溶性引发剂 。
其次要根据聚合温度选择活化能或半衰期适当的引发剂 , 使聚合时间适宜 。
6.药用高分子辅料有别于非药用的高分子材料的特殊要求?(P4第二段)
7.简述聚合反应的分类
①聚合反应按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化 , 分为加聚反应和缩聚反应 。
加聚反应:是指单体经过加成聚合起来的反应 , 所得产物称之为加聚物 , 加聚物的元素组成与其单体相同 , 只是电子结构有所改变 , 加聚物的分子量是单体分子量的整数倍 。
缩聚反应:是指单体间通过缩合反应 , 脱去小分子 , 聚合成高分子的反应 , 所得产物称之为缩聚物 。
②聚合反应按照聚合机理的不同分为链锁聚和逐步聚合 。
链锁聚合:是指整个聚合反应是由链引发 , 链增长 , 链终止等基元反应组成 。
逐步聚合反应:反映大分子形成过程中的逐步性 。反应初期单体很快消失 , 形成二聚体、三聚体、四聚体等低聚物 , 随后这些低聚物间进行反应 , 分子量随反应时间逐步增加 。在逐步聚合全过程中 , 体系由单体和分子量递增的一系列中间产物所组成 。
8.简述自由基聚合反应的特征
答:①自由基聚合反应的特征可概括为慢引发、快增长、速终止 。
②引发速率是控制总聚合速率的关键;
③聚合体系中只有单体和聚合物组成;
④延长反应时间可提高单体转化率 , 对分子量影响较少;
⑤少量阻聚剂即可终止自由基聚合反应 。
9.药用高分子辅料有别于非药用高分子材料 , 应具备那些特殊要求?
答:
①对特殊药物有适宜的载药能力
②载药后有适宜的释药能力
③无毒并具有良好的生物相容性
④无抗原性
⑤为适应制剂加工成型的要求 , 还需具备适宜的分子量和物理机械性质
10.简述自由基聚合反应的机制 。
答:
①链引发反应 链引发是形成单体的活性中心的反应 , 包括两步:引发分解生成初级自由基;初级自由基与单体加成形成单体自由基