10世纪前后，东斯拉夫各部落在今乌克兰地区结合形成古罗斯部族 。862年，东斯拉夫在诺夫哥罗德建立了第一个罗斯王国留里克王朝，后来占领了基辅，建立了基辅罗斯 。
13世纪20年代，蒙古人打进了东欧，使弗拉基米尔-苏兹达利公国沦为金帐汗国的属国，随后蒙古向西推进，在1240年攻陷基辅 。
12—14世纪，由于封建割据，古罗斯部族逐渐分裂成俄罗斯人﹑乌克兰人和白罗斯人3个支系 。基辅罗斯在13世纪被蒙古人的金帐汗国占领 。
约从14世纪起，乌克兰人开始脱离古罗斯而形成为具有独特语言﹑文化和生活习俗的单一民族 。13—15世纪，乌克兰曾先后抗击蒙古人﹑日耳曼人及奥斯曼土耳其人的入侵，从14世纪起历受立陶宛大公国和波兰等国的统治 。
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