第一步 , 氨气、水、二氧化碳反应生成碳酸氢铵;
第二步 , 碳酸氢铵与氯化钠反应生成碳酸氢钠沉淀和氯化铵 , 过滤后得到碳酸氢钠固体;
第三步 , 加热分解碳酸氢钠 , 生成水、二氧化碳和碳酸钠(纯碱 );
第四步 , 将步骤二中的氯化铵和熟石灰混合加热 , 得到氨气并循环使用 。
氨碱法整个流程中氨气是循环使用的 , 而副产品是氯化钙 。
另外 , 氨碱法的生产步骤简单 , 原料经济实惠且碳酸钠产品纯度高 , 适合大规模生产 。但同时也有一些缺点 。氨碱法氯化钠(食盐)利用率最高只能达到75% , 且排出大量废渣废液(据统计 , 每生产1吨纯碱需排放10吨废液) , 废渣中含有大量氯化钙 , 很难加以利用且污染性较强 。因此 , 采用氨碱法生产的纯碱企业一般都沿海或沿河布局 , 工厂选址受限 。
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(2)联碱法生产工艺
联碱法 , 即侯氏制碱法 , 由我国著名化学家侯德榜发明于1943年 , 考虑到我国缺盐的行情 , 在索尔维法基础上 , 将纯碱和合成氨两大工业联合 , 同时生产碳酸钠和化肥氯化铵 , 大大地提高了食盐利用率 , 被称为侯氏制碱法 。
侯氏制碱法分为以下几个步骤:
第一步 , 氨气、水、二氧化碳反应生成碳酸氢铵 , 混合液还含有氯化钠、氯化铵、碳酸氢钠等物质;
需要注意的是 , 联碱法前两步骤与氨碱法相同 。
第三步 , 部分碳酸氢钠可直接销售 , 剩余的碳酸氢钠将被加热煅烧生成碳酸钠(即纯碱) , 二氧化碳回到第一步循环利用 。
侯氏制碱法整个过程中二氧化碳是被循环利用的 , 而氯化铵则是生产碳酸钠(纯碱)的副产品 。纯碱、氯化铵在生产过程中按照1:1.1的比例生产 , 氯化铵按照含水分不同可以分为干铵、湿铵 , 可用做氮肥 , 与尿素互为替代品 。氨气则由合成氨厂联合生产 。
此种方法的优点 , 既使食盐的利用率提高到96%以上 , 又可产出 做氮肥 , 工业价值较高;另外还可与合成氨厂联合 , 将合成氨的原料气CO直接转化成 , 革除了 制 这一工序 , 同时省去了焦炭和石灰石等资源型原料的投入和采矿、运矿和石灰窑等一系列辅助设备的投入 , 也避免了氨碱法中大量废渣和废液的排放 。但该方法工艺流程相对复杂 , 且生产装置投入成本较高 , 装置检修复杂 , 产出纯碱品质控制难度较大 , 同时也受到上游合成氨和副产氯化铵价格的影响 。
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2、天然碱法
1984年 , 拓荒者在美国怀俄明州的甜水河找到了碳酸氢钠 , 将其用于洗涤剂和制药 。1938年 , 美国山间燃料供应公司在怀俄明州绿河盆地勘探油气资源时 , 发现了世界最大的天然碱矿 , 之后美国纯碱工业以其得天独厚的天然碱资源优势迅速发展起来 。至1976年 , 美国通过天然碱法产出的纯碱占其国内总产量的70% , 到1982年该比例高达94% , 之后美国的纯碱几乎全部采用天然碱法生产 。
目前全世界已探明的天然碱矿只分布于美国、中国、土耳其、墨西哥和非洲南部等少数国家和地区 , 其中美国、土耳其和中国是主要的天然碱法生产国 。我国已发现天然碱矿产地152处 , 储量近4亿吨 , 主要分布在河南和内蒙古两地 , 河南桐柏地区 , 总储量达1.5亿吨 , 远景储量3-5亿吨 , 约占全国天然碱总储量的80% 。内蒙博源集团是国内唯一天然碱生产商 。
天热碱法生产工艺
该方法是通过对天然碱矿物进行一系列过滤、除杂等工序来制取纯碱 。根据碱矿成分的不同 , 天然碱法生产工艺主要分为蒸发法和碳化法两种 。对于碱、硝、盐共生的泡碱型天然碱湖水或者主要成分为泡碱(Na2CO3?10H2O)的固体矿 , 一般采用卤水碳化法生产工艺 , 提取天然卤水进行碳化、干燥和煅烧 , 生产出纯碱 。对于以晶碱石(Na2CO3?NaHCO3?2H2O)为主要成分的天然碱矿 , 一般采用蒸发法生产工艺 , 通过分解或中和的方式使晶碱石中的碳酸氢钠分解 , 再蒸发提纯制得纯碱 。
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