1994年 , 7月推出专辑《十诫》 。并且在年底推出大碟《SAMMI》中首度为歌曲的《苦恋》填词等 。
1995年 , 与经理人李进签下3年经纪合约 。同年李进取代黄柏高成为香港华纳唱片的总经理 , sammi也跟随他加入华纳 。11月 , sammi加盟华纳唱片首张大碟《舍不得你》一推出便荣获香港IFPI唱片销量榜冠军 , 更连续停留榜内达16个星期 , 仅香港销量就达到三白金 。同名主打《舍不得你》成为各大颁奖典礼的年度十大金曲 。
1996年 , 拍摄了改编自漫画的电影《百分百感觉》及续集《百分百啱FEEL》 。顺势推出《放不低》、《浓情》两张粤语专辑 。同年9月开始进军台湾乐坛 , 推出了第一张国语专辑《值得》 。占据台湾IFPI销量榜冠军位置达六个星期 , 销量突破70万张 , 成为当年台湾的亚军唱片 , 在亚洲的总销量超过220万张 。11月 , 在红馆开了第一次个人演唱会"X空间演唱会96" , 一连8场 。在96年度劲歌金曲颁奖典礼第一次夺得最受欢迎女歌星 。
1997年 , 4月推出第二张国语专辑《为你等》 , 一向造型前卫的sammi又带来最新的「爆擦妆」 。7月22日推出广东专辑《我们的主题曲》 , 推出后48小时内已超越双白金唱片销量 , 总销量达15万张 。11月25日推出广东专辑《生活语言》 , 销量双白金 。专辑中的歌曲有《最后一次》、《唉声叹气》、《亲密关系》等 。同年拍摄电影《爱你爱到杀死你》(与黎明)、《行运一条龙》(与周星驰);11月在红馆开了第二次个唱"SammiStarShow97" , 一连16场;再度蝉联97年度劲歌金曲颁奖典礼“最受欢迎女歌星”;年中华纳唱片宣布郑秀文自95年加盟以来推出的8张大碟(由《舍不得你》到《我们的主题曲》)累积总销量已超过300万张 。
1998年夏天 , 经理人李进突然辞去华纳唱片(香港)总经理一职 , sammi面临两难的决择 , 是跟李进一起离开 , 还是自己留下 , 最后sammi选择了后者 。98年sammi只在7月推出了一张粤语专辑《FeelSoGood》 , 销量达双白金 , 专辑用吴国敬作曲的两首慢歌《理想对象》、《哭泣游戏》作为主打曲目 , 还收录了sammi与世界组合All4One合唱的一首英文歌曲《ICrossMyHeart》 。同年3月 , sammi展开了个人第一次世界巡回演唱会 , 到新加坡、马来西亚、美加、澳大利亚等地演唱;10月sammi代表香港参加喜力音乐会98 , 与JohnLennon之子JulianLennon及美国组合BoyzIIMen同台演出 。
1999年 , 1月5日华纳唱片在HK召开隆重盛大的采访人员招待会 , 宣布sammi以3500万续约华纳2年 , 同时推出了sammi的新粤语专辑《听闻郑秀文》 , 专辑收录sammi本人首次参与作曲的作品《环游世界》 。5月10日sammi再度出击国语市场 , 推出第三张国语专辑《我应该得到》 。同年7月5日sammi接受了美国电视台CNN访问 , 全程用流利英语与主持人交流 。7月7日正式加盟黄柏高的金牌经理人公司 。7月31日在广州举行"郑秀文广州发热发亮演唱会99" , 这是她首次内地演唱会 。9月21日sammi推出粤语专辑《很爱很爱郑秀文》 , 其中《插曲》一曲获颁99年度劲歌金曲颁奖典礼「金曲金奖」 。10月21-27及30日在红馆开了第三次个唱"iConcert99" , 合共8场 , 首次使用四面台形式 。在12月世纪末之际先后推出粤语精选辑《多谢新曲+精选》和首张国语精选辑《爱情故事世纪精选》 。
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